Почему именно речь посполитая являлась Главным противником России после смутного времени

Потому что Россия желала отвоевать утраченные территории, включая Смоленск, таким образом, можно сказать, что власть желала поквитаться с поляками за прежние обиды. Известно, что в годы смуты Русское государство находилось в очень тяжелом состоянии, которое еще больше ухудшалось из-за иностранного вмешательства со стороны Польши. Так поляки пытались в ходе интервенции захватить власть в государстве.