Все "как один" вводное слово?

Вводные слова или словосочетания не вступают в синтаксическую связь с другими членами предложения: они не являются членами предложения. В словосочетании же "все, как один", "как один" будет являться полноценным членом предложения и всегда выделяться запятой. Поэтому такие сочетания, как "как один", "как всегда", "как нарочно" и т. п., считаются лишь близкими к вводным, но не являются ими полноценно.